事故案例
1981年8月1日上午,遼寧省某化工廠氯化鋇車間加酸崗位停車檢修,有3名工人清理硫氫化鈣儲(chǔ)罐。因罐底閥門不能開啟,便打開罐的下人孔蓋由1人進(jìn)罐作業(yè),后因天氣太熱而中斷作業(yè)。當(dāng)日下午2時(shí)30分該工人再次進(jìn)罐作業(yè)。一小時(shí)后,來(lái)?yè)Q班的工人發(fā)現(xiàn)其已昏倒在罐內(nèi)。另2名工人先后進(jìn)罐搶救,其中1人也昏倒在里面。車間副主任趕到后,立即下罐搶救,也中毒昏倒。之后,車間支部書記、車間主任不聽(tīng)勸阻,再次進(jìn)入罐內(nèi),合力將中毒的工人救出,但車間支部書記卻昏倒在里面。廠領(lǐng)導(dǎo)趕到出事現(xiàn)場(chǎng),決定組織人員在下人孔處用工具搶救。但副廠長(zhǎng)又擅自入罐,將支部書記救出后,自己也中毒昏倒。這次事故共造成5人死亡,1人重傷。
1.硫化氫的理化性質(zhì)
硫化氫(H2S)主要來(lái)自生產(chǎn)過(guò)程或日常生活中產(chǎn)生的廢氣。硫化氫為無(wú)色氣體,具有臭蛋氣味,分子式為H2-S,分子量34.08,相對(duì)密度1.19,熔點(diǎn)-82.9℃,沸點(diǎn)-61.8℃,易溶于水,生成氫硫酸(一種弱酸)。亦溶于醇類、石油溶劑和原油中,可燃上限為45.5 %,下限為4.3%,燃點(diǎn)292℃;瘜W(xué)性質(zhì)不穩(wěn)定,在空氣中容易燃燒及爆炸。硫化氫對(duì)鐵等金屬有強(qiáng)腐蝕性,也易吸附于各種織物。與許多金屬離子作用,生成不溶于水或酸的硫化物沉淀。硫化氫用于分離和鑒定金屬離子、精制鹽酸和硫酸(除去重金屬離子)以及制元素硫等。
2.可能產(chǎn)生硫化氫危害的企業(yè)
1.接觸機(jī)會(huì):在工業(yè)生產(chǎn)中,主要見(jiàn)于硫化反應(yīng)(如有機(jī)磷農(nóng)藥生產(chǎn))或合成硫化物怕口硫化染料、磺胺藥物等);石油和煤中均含有一定量的硫,加熱分解過(guò)程中可有硫化氫產(chǎn)生。含硫量較高的石油,在開采過(guò)程中硫化氫氣體即可大量噴出;人造絲生產(chǎn)中,以及礦石:臺(tái)煉、硫化法提取某些金屬時(shí),可有大量硫化氫產(chǎn)生精制鹽酸或硫酸時(shí)需通入硫化氫氣體以沉淀重金屬;制革工業(yè)用硫化鈉脫毛,遇酸即可產(chǎn)生硫化氫。
日常生活中也有不少可產(chǎn)生硫化氫氣體的機(jī)會(huì),如處理變質(zhì)的魚、肉、蛋制品,咸菜淹漬,開挖和整治沼澤地、溝渠、水井、下水道、潛涵、隧道和清除垃圾、污物、糞便等作業(yè),以及分析化學(xué)實(shí)驗(yàn)室工作者都有接觸硫化氫的機(jī)會(huì);天然氣、礦泉水、火山噴氣和礦下積水,也常伴有硫化氫存在。在采礦和從礦石中提煉銅、鎳、鈷等,煤的低溫焦化,含硫石油的開采和提煉,橡膠、人造絲、鞣革、硫化染料、造紙、顏料、菜腌漬、甜菜制糖、動(dòng)物膠等工業(yè)中都有硫化氫產(chǎn)生由于硫化氫可溶于水及油中,有時(shí)可隨水或油流至遠(yuǎn)離發(fā)生源處,而引起意外中毒事故。
硫化氫經(jīng)粘膜吸收快,皮膚吸收甚少。如誤服含硫鹽類與胃酸作用后產(chǎn)生硫化氫可經(jīng)腸道吸收而引起中毒。
硫化氫是一種神經(jīng)毒劑。亦為窒息性和刺激性氣體。其毒作用的主要靶器是中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng),亦可伴有心臟等多器官損害,對(duì)毒作用最敏感的組織是腦和粘膜接觸部位。
急性硫化氫中毒一般發(fā)病迅速,出現(xiàn)以腦和(或)呼吸系統(tǒng)損害為主的臨床表現(xiàn),亦可伴有心臟等器官功能障礙。臨床表現(xiàn)可因接觸硫化氫的濃度等因素不同而有明顯差異。 1).中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害最為常見(jiàn):
(1)接觸較高濃度硫化氫后可出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、共濟(jì)失調(diào),可發(fā)生輕度意識(shí)障礙。常先出現(xiàn)眼和上呼吸道刺激癥狀。
(2)接觸高濃度硫化氫后以腦病表現(xiàn)為顯蓍,出現(xiàn)頭痛、頭暈、易激動(dòng)、步態(tài)蹣跚、煩躁、意識(shí)模糊、譫妄、癲癇樣抽搐可呈全身性強(qiáng)直一陣攣發(fā)作等;可突然發(fā)生昏迷;也可發(fā)生呼吸困難或呼吸停止后心跳停止。眼底檢查可見(jiàn)個(gè)別病例有視神經(jīng)乳頭水腫。部分病例可同時(shí)伴有肺水腫。
腦病癥狀常較呼吸道癥狀的出現(xiàn)為早?赡芤虬l(fā)生粘膜刺激作用需要一定時(shí)間。
(3)接觸極高濃度硫化氫后可發(fā)生電擊樣死亡,即在接觸后數(shù)秒或數(shù)分鐘內(nèi)呼吸驟停,數(shù)分鐘后可發(fā)生心跳停止;也可立即或數(shù)分鐘內(nèi)昏迷,并呼吸聚停而死亡。死亡可在無(wú)警覺(jué)的情況下發(fā)生,當(dāng)察覺(jué)到硫化氫氣味時(shí)可立即嗅覺(jué)喪失,少數(shù)病例在昏迷前瞬間可嗅到令人作嘔的甜味。死亡前一般無(wú)先兆癥狀,可先出現(xiàn)呼吸深而快,隨之呼吸聚停。
急性中毒時(shí)多在事故現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生昏迷,其程度因接觸硫化氫的濃度和時(shí)間而異,偶可伴有或無(wú)呼吸衰竭。部分病例在脫離事故現(xiàn)場(chǎng)或轉(zhuǎn)送醫(yī)院途中即可復(fù)蘇。到達(dá)醫(yī)院時(shí)仍維持生命體征的患者,如無(wú)缺氧性腦病,多恢復(fù)較快。昏迷時(shí)間較長(zhǎng)者在復(fù)蘇后可有頭痛、頭暈、視力或聽(tīng)力減退、定向障礙、共濟(jì)失調(diào)或癲癇樣抽搐等,絕大部分病例可完全恢復(fù)。曾有報(bào)道2例發(fā)生遲發(fā)性腦病,均在深昏迷2天后復(fù)蘇,分別于1.5天和3天后再次昏迷,又分別于2周和1月后復(fù)蘇。
中樞神經(jīng)癥狀極嚴(yán)重,而粘膜刺激癥狀不明顯,可能因接觸時(shí)間短,尚未發(fā)生刺激癥狀;或因全身癥狀嚴(yán)重而易引起注意之故。
急性中毒早期或僅有腦功能障礙而無(wú)形態(tài)學(xué)改變者對(duì)腦電圖和腦解剖結(jié)構(gòu)成像術(shù)如電子計(jì)算機(jī)斷層腦掃描(CT)和磁共振成像(MRI)的敏感性較差,而單光子發(fā)射電子計(jì)算機(jī)腦掃描(SPECT)/正電子發(fā)射掃描(PET)異常與臨床表現(xiàn)和神經(jīng)電生理檢查的相關(guān)性好。如1例中毒深昏迷后呈去皮質(zhì)狀態(tài),CT示雙側(cè)蒼白球部位有密度減低灶。另1例中毒昏迷患者的頭顱CT和MRI無(wú)異常;于事故后3年檢查PET示雙側(cè)顳葉、頂葉下、左側(cè)丘腦、紋狀體代謝異常;半年后SPECT示雙側(cè)豆?fàn)詈肆髁繙p少,大腦皮質(zhì)無(wú)異常;颊哂行嵊X(jué)減退、錐體外系體征、記憶缺陷等表現(xiàn)。
2).呼吸系統(tǒng)損害:可出現(xiàn)化學(xué)性支氣管炎、肺炎、肺水腫、急性呼吸窘迫綜合征等。少數(shù)中毒病例可以肺水腫的臨床表現(xiàn)為主,而神經(jīng)系統(tǒng)癥狀較輕。可伴有眼結(jié)膜炎。角膜炎。
3).心肌損害:在中毒病程中,部分病例可發(fā)生心悸、氣急、胸悶或心絞痛樣癥狀;少數(shù)病例在昏迷恢復(fù)、中毒癥狀好轉(zhuǎn)1周后發(fā)生心肌梗死樣表現(xiàn)。心電圖呈急性心肌死樣圖形,但可很快消失。其病情較輕,病程較短,預(yù)后良好,診療方法與冠狀動(dòng)脈樣硬化性心臟病所致的心肌梗死不同,故考慮為彌漫性中毒性心肌損害。心肌酶譜檢查可有不同程度異常。
2.中毒表現(xiàn):硫化氫具有刺激作用和細(xì)胞窒息作用,但由于全身毒性作用劇烈而發(fā)病迅速,故在吸入硫化氫濃度較低時(shí),可見(jiàn)到較明顯的刺激作用,吸入濃度較高時(shí),嗅神經(jīng)末梢麻痹,可使硫化氫臭味“消失”,繼則發(fā)生昏迷,甚至死亡。
輕度中毒:接觸較低濃度(70~150mg/m3)硫化氫時(shí),表現(xiàn)為明顯的眼及上呼吸道刺激癥狀,如眼痛、流淚、羞明、眼瞼痙攣、視力模糊或有彩環(huán)出現(xiàn),流涕、嗆咳、胸痛、胸悶、惡心等;并有逐漸加重的全身癥狀,如頭暈、頭痛、乏力、心悸、呼吸困難、冷汗淋漓,甚至發(fā)生暈厥。
此時(shí)如將患者移至空氣新鮮處,可自行緩解,但頭痛、乏力等全身癥狀,要延續(xù)數(shù)日方漸消失。
中度中毒:在接觸較高濃度(300~600mg/m3)硫化氫時(shí),可出現(xiàn)化學(xué)性肺炎和化學(xué)性肺水腫,患者呼吸困難,胸悶、氣短、心悸、頭痛、頭暈、惡心等明顯加重,并很快由意識(shí)模糊陷入昏迷:吠態(tài)。查體可見(jiàn)患者面色灰白或發(fā)紺,皮膚濕冷,意識(shí)喪失,呼吸淺快,脈搏頻弱,心音低鈍,肺內(nèi)可聞及干性或濕性羅音;血壓初可正;蚱撸^則下降;瞳孔常散大,各種生理反射減弱或消失;體溫升高。
重度中毒:因吸入高濃度的(700mg/m3以上)硫化氫引起.重者可在吸入后數(shù)秒鐘內(nèi)昏迷倒地,似電擊樣,甚至造成呼吸中樞麻痹、死亡。病人常表現(xiàn)為深度昏迷,全身痙攣或強(qiáng)直,大小便失禁,皮膚濕冷發(fā)紺。瞳孔散大或縮小,生理反射全部消失呼吸淺快而不規(guī)則,肺內(nèi)可聞及散在的濕羅音心音低鈍,心律快而不齊;肌張力多增高。此期病人往往有多種合并癥存在,如肺炎、肺水腫、腦水腫、酸中毒、休克、心肌損傷、肝腎損害等。治療難度大,愈后可留后遺癥,如神經(jīng)衰弱、植物神經(jīng)功能紊亂、性功能障礙等。
3. 硫化氫危害人體的途徑
5. 硫化氫的急救措施
1).現(xiàn)場(chǎng)搶救極為重要,因空氣中含極高硫化氫濃度時(shí)常在現(xiàn)場(chǎng)引起多人電擊樣死亡,如能及時(shí)搶救可降低死亡率,減少轉(zhuǎn)院人數(shù)減輕病情。應(yīng)立即使患者脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。迅速將病人移離中毒現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處,保持呼吸道通暢.保暖有條件時(shí)立即給予吸氧,F(xiàn)場(chǎng)搶救人員應(yīng)有自救互救知識(shí),以防搶救者進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng)后自身中毒。
2).維持生命體征。對(duì)在事故現(xiàn)場(chǎng)發(fā)生呼吸驟停者如能及時(shí)施行人工呼吸,則可避免隨之而發(fā)生心臟驟停。病人昏迷及呼吸心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù).如人工呼吸、注射呼吸興奮劑、胸外按壓、靜脈注入腎上腺素、阿托品、利多卡因等。在施行口對(duì)口人工呼吸時(shí)施行者應(yīng)防止吸入患者的呼出氣或衣服內(nèi)逸出的硫化氫,以免發(fā)生二次中毒。
3).以對(duì)癥、支持治療為主。高壓氧治療對(duì)加速昏迷的復(fù)蘇和防治腦水種有重要作用,凡昏迷患者,不論是否已復(fù)蘇,均應(yīng)盡快給予吸氧,如有條件盡快施行高壓氧治療,但需配合綜合治療。對(duì)中毒癥狀明者需早期、足量、短程給予腎上腺糖皮質(zhì)激素,有利于防治腦水腫、肺水腫和心肌損害。控制抽搐及防治腦水腫和肺水腫,參見(jiàn)<急性化學(xué)物中毒性腦病的治療>和<急性刺激性氣體中毒性肺水腫的治療>。較重患者需進(jìn)行心電監(jiān)護(hù)及心肌酶譜測(cè)定,以便及時(shí)發(fā)現(xiàn)病情變化,及時(shí)處理。對(duì)有眼刺激癥狀者,立即用清水沖洗,對(duì)癥處理
4.加強(qiáng)抗休克措施,以減輕硫化氫的損傷作用,如應(yīng)用激素、補(bǔ)足血容量、糾正
酸中毒、改善微循環(huán)狀況、低溫冬眠療法等。
5.支持療法.可給予谷胱甘肽、半胱氨酸、維生素C、細(xì)胞色素C、三磷酸腺苷等藥物。
6.預(yù)防肺水腫發(fā)生,可早期投用糖皮質(zhì)激素,適當(dāng)利尿脫水,注意防治感染等
預(yù)防措施
1.工程控制:嚴(yán)加密閉.加強(qiáng)局部充分排風(fēng)和全面通風(fēng)。
2.泄露應(yīng)急處理:迅速撤離污染區(qū)的人員至上風(fēng)側(cè)。處理人員戴好空氣呼吸器,穿防毒衣.從上風(fēng)處進(jìn)入現(xiàn)場(chǎng),切斷火源,切斷泄露源。合理通風(fēng),加速擴(kuò)散。噴霧狀水稀釋、溶解。如有可能,將毒氣用排風(fēng)機(jī)送入水洗塔或與塔相連的通風(fēng)櫥內(nèi)。漏氣容器要妥善處理.修復(fù)、檢驗(yàn)后再用。
3.儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):硫化氫屬易燃有毒的壓縮氣。儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉(cāng)內(nèi)。倉(cāng)溫不宜超過(guò)30℃。遠(yuǎn)離火源、熱源。保持容器密封。禁止使用易產(chǎn)生火花的器械和工具。搬運(yùn)時(shí)輕裝、輕卸。運(yùn)輸按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
4.個(gè)體防護(hù):配備防毒面具、防化學(xué)眼鏡、防化學(xué)品手套,崗位有空氣呼吸器。 5.定期檢測(cè):硫化氫作業(yè)環(huán)境空氣中硫化氫濃度要定期測(cè)定。衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)為10mg/m3。
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